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LOL全球总决赛下注-表面活性剂在洗衣液中的专利技术现状及发展趋势(一)

跟着经济的快速成长和人们文明程度和健康意识的不竭提高,洗涤剂产物的品种和情势愈来愈多,新产物不竭出现,此中液体洗涤剂就是新产物情势之一。液体洗涤剂既要有较好的去污力,又要在严寒的冬季和炽烈的炎天能始终连结透明、不分层、不混浊、不沉淀,并要具有必然的粘度。就液体洗涤剂的功能特点来分类,液体洗涤剂首要包罗洗衣液、家居洁净用品液体洗涤剂和小我洗护用品液体洗涤剂等几年夜类,如洗衣液、洗洁精、洁厕剂、洗发水、洗手液等。液体洗涤剂与传统粉状洗涤剂比拟,消融性好、低温洗涤机能好、利用便利、易在计量、节能环保而且不发生粉尘,并且配方顶用水替换了年夜量的无机盐填充物,系统碱性低,并具有配方矫捷、制造工艺简单、装备投资少、节流能源和加工本钱低等长处[1]。

以洗衣液为例,欧睿咨询公司的数据显示,欧美日等发财国度液体洗涤剂市场颠末10余年的成长,2010年,洗衣液在洗涤剂中的据有率北美为83%,中西欧为47%,日本为60%。在中国,洗衣液是在20世纪80年月才呈现的新一代织物洗涤用品。近几年来,跟着消费者洗涤习惯的改变和消费群体年青化的趋向,洗衣液以其利用便利、易溶、喷鼻味好、柔嫩和护色等功能特征最先博得中国消费者的爱好,并在中国洗涤剂市场得以快速成长。中国洗涤用品工业协会的统计数据显示,在中国织物用洗涤用品市场中,今朝洗衣液的市场据有份额已在25%摆布,而在美国,洗衣液的比例已跨越洗衣剂总量的80%。今朝,我国的洗涤用品液体化历程较快,最较着的特点是洗衣液已获得了消费者的普遍认知,其市场地位已慢慢确立,并对洗衣粉的传统地位组成必然水平的挑战。但是,相对发财国度而言,我国洗涤用品遍及存在活性物含量低、非有用成份含量高和液体化、浓缩化产物比例低等问题,液体洗涤剂市场仍处在成长阶段。使人欣慰的是,国内几年夜知名品牌如蓝月亮、立白、绿伞、开米、纳爱斯等都已涉足洗衣液产物范畴,并与国外两年夜日化巨子宝洁、结合利华争抢市场。液体洗涤剂的手艺竞争核心一般在在配方上,而洗衣液的配方凡是包罗概况活性剂、洗涤助洗剂和功能性添加剂,而概况活性剂是洗衣液的首要组分,是以,寻觅适合的概况活性剂和解决原料之间的配伍问题还是企业研发的热门和重点。 笔者将环绕洗衣液的全球专利申请的申请量、国表里申请人、申请号地域散布和洗衣液中概况活性剂的全球专利申请的申请量、申请人来进行申请态势的横向动态阐发,并经由过程洗衣液中概况活性剂在华的首要申请人的申请概况、手艺范畴散布、代表性专利等进行纵向动态阐发,对概况活性剂在洗衣液中的手艺成长趋向进行了猜测。1、洗衣液的专利手艺近况1.1数据库的选择为了可以或许正确、周全地反应洗衣液的专利手艺近况和其成长趋向,笔者在对现有专利数据库进行阐发比力的根本上,选择了CPRS数据库(中国专利文献检索数据库的简称)和DWPI数据库(德温特世界专利索引数据库的简称)。DWPI数据库收录周全,利用该数据库进行专利阐发,除可包管利用分类号进行检索的正确性外,还可避免专利阐发进程中呈现年夜量反复专利记实的短处。1.2检索策略和检索统计年限在全数范畴的检索中,因为分类号(国际专利分类表中的分类号,简称IPC分类号)不克不及辨别产物的剂型、洗涤对象等特点,是以,在检索进程中采取分类号与要害词相连系的体例进行。触及洗涤剂的相干数据都分在C11D年夜组下;而在要害词方面,首要包罗“衣、织物、清洗、洗涤、洁净、干净、洗净、液体、液态、洗衣液、清洗液、洗涤液、液”等反应洗涤产物用处和剂型的要害词。为了可以或许周全、正确地反应洗衣液专利手艺的近况和其成长趋向,笔者所选择的洗衣液的检索样本首要斟酌上述分类号和要害词,检索规模是从数据库的最早收录日期至2014年6月30日的全数专利文献。检索截止日期是2014年6月30日,CPRS中检索到980篇有关洗衣液的专利文献。在DWPI中检索到3393篇有关洗衣液的专利文献。需要申明的是,因为公然刻日的问题,2013年今后的专利申请不是最完全的数据。由于依照列国专利法的划定,专利申请文献的公然日或通知布告日会晚在其现实申请日。以中国专利数据库为例,发现专利申请凡是自申请日(有优先权的依照优先权日算)起满18个月发布(要求提早公然除外);PCT国际专利申请可能自申请日起30个月乃至更长的时候才能进入国度阶段,致使与之对应的国度和地域的发布日期更晚。1.3全球规模内洗衣液的专利申请状态1.3.1 洗衣液的全球申请量概况世界规模内,洗衣液专利申请量散布如图1所示。图1中,将洗衣液的成长进程分为3个阶段:1994年之前的迟缓成长期、1995-2003年的快速增加期和2004-2013年的安稳成长期(2012年和2014年真实数据因为入库不完全还会有必然的增添)。

图1 全球洗衣液年度申请量散布1.3.2 洗衣液的全球首要申请人排名如图2所示,在总计3933篇洗衣液文献中,申请量排名前两位的申请人是荷兰结合利华公司(UNIL)和美国的宝洁公司(P&G),其申请量都在800件以上,排名第三位的日本花王(KAOS)和排名第四位的德国汉高(HENK)公司的申请量仅在200件摆布,充实表现了前两家公司在洗衣液的统治地位。因为荷兰结合利华公司(UNIL)和美国宝洁公司(P&G)产物进入中国市场频率高,是以该当充实阐发其在国内遭受专利侵权风险的可能性,深切研究这些企业的专利申请状态和专利结构策略。排名前10位的申请人中没有中国的企业,申明中国在洗衣液还没有处在主导地位的申请人,中国企业想赶超世界领先企业任重而道远。

1.3.3 全球洗衣液申请号地域散布如图3所示,在全球洗衣液申请号的地域排名上,美国以3713篇占有领先地位,PCT国际专利申请(2992件)、欧洲专利局(1940件)日本(1712件)别离占有申请量的第2-4位,排名第5-10位的国度(地域)申请量梯度较为平均,申明在该范畴手艺公然性较好,很少存在手艺奥秘或触及国度平安等方面而不宜公然的景象,同时从各地域申请量上也能客不雅地反应出列国市场对产物种类、机能的需求和申请人对方针市场的近似性,阐发上述数据有益在国内企业将来的专利结构和产物出口进程中的风险评估。

2.概况活性剂在洗衣液中的要害手艺专利阐发2.1概况活性剂在洗衣液中的专利申请阐发2.1.1概况活性剂在洗衣液中的全球专利申请阐发要害手艺的检索思绪是,在上述全球规模内洗衣液的检索成果中,进一步采取更下位的分类号:IPC分类号C11D1(暗示:“首要以概况活性化合物为基料的洗涤组合物,利用这些化合物作为洗涤剂”)进行检索,对所取得的成果进行以下阐发。(1)概况活性剂在洗衣液中的全球专利申请量趋向阐发洗衣液中触及概况活性剂的全球专利年度申请量散布如图4所示。

其成长可以分为以下几个阶段:①第一成长阶段:迟缓成长期(1962-1981年)从1962年到1981年,触及该范畴的专利申请量很少,处在低速成长期,这与那时国际政治经济情况不稳、范畴成长程度局限和专利轨制在全球的成长处在一个较低的程度有关。②第二成长阶段:安稳成长期(1982-1991年)从1982年到1991年,该范畴专利申请量有小幅增加,但数目依然很少。③第三成长阶段:敏捷增加期(1992-1997年)从1992年到1997年,洗衣液中触及概况活性剂的全球专利申请量快速增添,这与全球经济快速成长有关。同时跟着石油财产与化工手艺的高速成长,国际间经贸来往更加频仍,专利轨制也随之快速向全球延长成长有关。④第四阶段:高速成长期(1998-2013年)自1998年以来,洗衣液产物不竭推陈出新,保持了高速的成长程度。概况活性剂是洗衣液的根基构成物资,跟着洗衣液工业的成长,概况活性剂的产量和品种也获得了快速成长。(2)概况活性剂在洗衣液中的全球专利申请人阐发图5是洗衣液中触及概况活性剂的全球申请人排名,由该图可以看出,宝洁公司申请量为393件,结合利华公司的申请为是356件,日本花王公司申请量为192件,日本狮王公司申请量为121件,美国高露洁棕榄公司的申请量为95件,德国汉高团体的申请量为88件。而我国申请人的申请量很少,这也申明在该范畴我国与宝洁、结合利华、花王等成长较早、系统成熟的企业比拟仍有较年夜差距。

2.1.2. 概况活性剂在洗衣液中的在华专利申请阐发(1) 概况活性剂在洗衣液中的在华专利申请量趋向阐发1985-2014年洗衣液中触及概况活性剂的在华专利申请共645件,占洗衣液的专利申请的80%以上,可见概况活性剂是洗衣液的根底。洗衣液中触及概况活性剂的在华专利申请量的成长趋向如图6所示。其成长共包罗四个阶段。第一个阶段,从1985到1993年为迟缓成长阶段,年度申请量较少。第二阶段为1994年到1997年,该阶段的申请量迅猛增加。第三阶段为1998年到2010年,申请量比拟第二阶段有所降落,但申请量连结相对安稳。第四阶段为2011年至今,申请量显现爆发式增加。从上述各阶段来看,第二阶段为手艺快速成长期,而在第三阶段的10多年中,概况活性剂手艺成长迟滞。跟着最近几年来人们糊口程度的提高和环保意识的加强,环保、节能、高效的洗衣液敏捷突起,成为第四阶段洗衣液申请的首要方针。

(2) 概况活性剂在洗衣液中的在华专利申请人地域阐发洗衣液中触及概况活性剂的在华专利申请地域排名如图7所示。排名前两位的别离是中国和美国,此中中国申请人和美国申请人申请量别离为290件和162件,二者之和占了总申请量的85%。

(3) 概况活性剂在洗衣液中的在华专利申请人阐发图8是洗衣液中触及概况活性剂的在华申请人排名,从图中可以看出申请量排名最高的是宝洁公司146件,其次别离是结合利华41件,封仕燕15件(小我申请),而其他申请人的申请量均不足10件。从申请人地域排名和申请人排名的对照可以看出,固然国内申请人申请了年夜量的洗衣液专利,可是这些专利申请分离在浩繁的申请人中,而从国内申请的专利内容来看,也显现出专利申请手艺含量较低的特点。是以,概况活性剂手艺的研发现实处在国外年夜公司,如宝洁和结合利华等手中,而中国在概况活性剂手艺的研发处在掉队阶段。

(4)概况活性剂在洗衣液中的在华专利申请中概况活性剂利用频率洗衣液中触及概况活性剂的在华专利申请中概况活性剂利用频率如图9所示。此中直链烷基苯磺酸钠(LAS)利用频率最高,其次为脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐(AES)和烷基糖苷(APG),他们别离呈现了229、211、154和128次。此中LAS的利用频率占总申请量快要40%,而LAS、AEO、AES和APG的整体利用频率占申请量的70%以上。可见,LAS、AEO、AES和APG是洗衣液最经常使用的概况活性剂。从各申请的手艺内容来看,概况活性剂的利用一般都是多种复配利用,此中概况活性剂复配利用的申请占总申请量的85%以上。

2.1.3.概况活性剂在洗衣液中的专利手艺阐发洗衣液的主要构成成份是能从织物上去除污垢的概况活性剂,概况活性剂具有亲水、亲油的性质,能起到乳化、分离、增溶、洗涤、润湿、起泡、消泡、保湿等一系列感化。在洗衣液中,经常使用的概况活性剂包罗阴离子概况活性剂、非离子概况活性剂、两性概况活性剂和阳离子概况活性剂[2]。1958年商品化重垢液体洗涤剂在美国市场呈现,在20世纪60年月中期,所有洗涤用品中,生物降解性差的原料,例如带有支链的烷基苯磺酸钠被直链烷基苯磺酸钠(LAS)取代,20世纪70年月没有洗涤助洗剂的洗衣液配方,概况活性剂总含量在35-50%,年夜部门洗衣液配方是阴离子概况活性剂和非离子概况活性剂复配的系统,此中以阴离子概况活性剂为主。在华专利申请中,第一个触及洗衣液的是:申请人英国阿尔布赖特-威尔逊有限公司在1985年4月申请的申请号为CN85103236A,发现名称为“液态洗涤剂组合物”的专利申请。该申请公然了一种洗衣用液态洗涤剂组合物,它首要含有水、电解质、活性组分,特殊是它含有助洗剂;它包罗空间填充的、类絮凝状的概况活性剂的堆积体,在概况活性剂中含有球晶,含年夜量的、带有液态胶囊水溶液的持续体。国内触及洗衣液的专利申请相对较晚,国内申请人蔡葵在1991年9月在申请CN91106234.3中,第一次申请了可用在织物的液体洗涤剂—“高效多用液体洗涤剂”,其配制组分包罗脂肪醇硫酸钠、醇醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺、食盐和水,不单适在洗涤织物,还适在洗涤餐具,亦可用在洗手、洗发等,这预示着国内洗衣液最先起步。从1997年今后,概况活性剂的专利申请在国内获得了快速和延续地成长。纵不雅液体洗涤剂的专利申请,可以发现,此中织物和家用液体洗涤剂采取阴离子和非离子概况活性剂的较多,小我洗护用品液体洗涤剂中采取两性概况活性剂的较多。比拟之下,阳离子概况活性剂经常使用作调度剂和杀菌剂用在液体洗涤剂中。此中经常使用的阴离子概况活性剂有:烷基苯磺酸盐(LAS)、ɑ-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基磺酸盐(AS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐(AES)、脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)。经常使用的非离子概况活性剂有:脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、烷基糖苷(APG)、脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪酸烷醇酰胺。经常使用的两性概况活性剂有:十二烷基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、氨基酸类概况活性剂。经常使用的阳离子概况活性剂有十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基氧化胺等。而且洗衣液配方中常常以阴离子概况活性剂和非离子概况活性剂复配为特点,以绿色环保和自然可再生的概况活性剂为首选对象,以液体洗涤剂浓缩化为热门。为了具体领会我国概况活性剂在洗衣液的专利手艺近况,从而为我国相干行业的手艺研究供给思绪,下面针对在华专利申请中触及首要概况活性剂如直链烷基苯磺酸钠(LAS)、脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)、烷基糖苷(APG)的申请进行专利阐发,此中含有这些概况活性剂的洗涤剂配方代表了洗衣液的专利手艺。(1)直链烷基苯磺酸钠(LAS)LAS不但是阴离子概况活性剂中最主要的品种,也是合成液体洗涤剂的首要活性成份,此中以直链十二烷基苯磺酸钠为典型代表,其特点是易被生物降解、不变性好、去污力好、价钱低、但抗硬水性欠安、刺激性年夜,经常使用在洗衣液和餐具洗涤剂中⑦。在华申请中,初次提到LAS的是中国科学院新疆化学研究所在1986年10月申请的CN86107040,此中公然了一种毛皮润湿剂,它由非离子概况活性剂壬基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钠、丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、丙二醇聚氧乙烯醚与水按必然比例夹杂而成,具有较好的脱脂洗涤感化。初次将LAS插手洗衣液中的是上海锦华科技开辟公司、唐山雅斯菲日用化工有限公司在1993年3月申请的CN93101994.X,此中公然了一种乳浊悬浮型重垢液体洗涤剂和其配制方式,其原料组分包罗由烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠,脂肪酸钠皂,脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸烷基醇酰胺等复配的概况活性剂,由氯化钠、硫酸钠、氢氧化钠组成的电解质,由碳酸钠、三聚磷酸钠、硅酸钠、合成沸石组成的助洗剂,由荧光增白剂等构成的有用添加剂和水。该洗涤剂为乳浊悬浮型液体,机能不变,对重垢衣服洗涤结果佳。从1997年今后,LAS在洗衣液中的利用最先快速成长。与LAS相干的重点专利申请罗列以下:①宝洁公司申请了申请号为CN99815272.2的专利,公然了一种含有概况活性剂系统的重垢型液体洗衣用洗涤剂组合物。该概况活性剂系统包罗约占该概况活性剂质量0.1%~20%,优选0.5%~19%,更优选1%~18%的烷基苯磺酸盐概况活性剂,而且该概况活性剂系统的亲水指数HIC为8.0~9.2,优选8.2~9.1,更优选8.4~9.0,此中HIC=∑y(概况活性系统中概况活性剂y的质量分数)×(HISy),此中概况活性剂系统中各概况活性剂的HISy按下计较:HISy=20×(概况活性剂组分y的亲水部门的相对份子质量)/(概况活性剂组分y的相对份子质量)。该发现的组合物中概况活性剂系统靠得住而便宜,可供给杰出的洗涤结果。②高露洁-棕榄公司申请了申请号为CN00811601.6的专利,其公然了一种不变的布局性液体洗衣用洗涤剂组合物,该组合物对断根油污性织物特殊有用。该洗涤剂组合物包括:(a)一种直链烷基苯磺酸盐的阴离子型概况活性剂(约10%~20%);(b)一种烷基醚硫酸酯盐的阴离子型概况活性剂(约0~10%);(c)一种碱金属含磷助洗剂(约5%~30%);(d)碳酸钠(约2%~15%);该洗涤剂组合物中成份(c)和(d)的总量最少约10%;(e)一种有乙氧基化季铵盐的阳离子型概况活性剂(约0.1%~5%);(f)余量的水。上述布局性液体洗涤剂组合物没有非离子型概况活性剂,且此中成份(a)~(e)中各自含量的选择均使其供给一种布局不变的液体组合物。③江南年夜学申请了申请号为CN201210106778.1的专利,公然了一种含有茶皂素的洗衣液,其特点是配方比例按重量份计:阴离子概况活性剂6~31份、非离子概况活性剂12~43份、茶皂素0.5~6份、荧光增白剂和助洗剂0.06~1份、去离子水40~60份;将阴离子概况活性剂和去离子水插手到搅拌釜中,加热消融,再插手非离子概况活性剂和茶皂素,搅拌直至其全数消融,冷却,最后添加荧光增白剂和助洗剂,全数消融后即制备获得含有茶皂素的洗衣液。该发现与现有手艺比拟,具有配方公道,去污结果显著,具有杰出的杀菌和消毒功能,所获产物具有绿色生态环保平安无污染等特点。此中阴离子概况活性剂为烷基苯磺酸钠、脂肪酸钾皂和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠三种物资的夹杂物,非离子概况活性剂为烷基糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚两种物资的夹杂物。④纳爱斯团体有限公司申请了申请号为CN201310241798.4的专利,公然了一种不含溶剂的超浓缩洗衣液,其特点在在,所述的洗衣液包罗:脂肪酸1~10份;阴离子概况活性剂1~50份;非离子概况活性剂1~50份;碱0.1~3份;助剂0.5~20份;软化水1~50份。此中所述脂肪酸为饱和或不饱和的C12~C22的直链脂肪酸中的一种或一种以上的夹杂物;此中所述阴离子概况活性剂为C9~C15直链烷基苯磺酸钠、C10~C16脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、C14-18α-烯基磺酸钠或C14~C18脂肪酸甲酯磺酸钠中的一种或一种以上的夹杂物;此中所述非离子概况活性剂为C12~C14脂肪醇聚氧乙烯醚、C8~C14支链醇聚氧乙烯醚、C8~C14醇与环氧乙烷或环氧丙烷嵌段共聚物的缩合物、或C8~C14烷基糖苷中的一种或一种以上的夹杂物;此中所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾中的一种或一种以上的夹杂物。该洗衣液由多种平安、暖和、易生物降解的概况活性剂复配而成,具有在凹凸温前提下不变性好,即便在-5℃依然为澄清透明液体,无混浊、凝胶或结冻的特点,并且该洗衣液具有粘度低、易溶在水、利用便利、去污力强、易漂洗的特点。⑤上海方木邃密化工有限公司申请了申请号为CN201410049294.7的专利,公然了一种低泡洗衣液,由下述组分按质量百分比构成:6%~10%十二烷基苯磺酸钠,6%~10%AES,1%~3%十二烷基二甲基氧化胺,0.5%~1.5%十二烷基糖苷,余量为水。该发现的低泡洗衣液具有较高的去污能力,可有用下降泡沫,轻易漂洗,并能有用抑螨灭螨。(2)脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)MES是最近几年来开辟的一种以自然油脂为原料的阴离子概况活性剂,具有较高的概况活性、刺激性小、易生物降解、与酶相容性好、抗硬水性好等特点,错误谬误是低温不变性欠安、会水解成二钠盐影响不变性和去污力,配方中需要插手其他适合的助洗剂[3]。MES对油污有很强的增溶能力,是继LAS以后具有影响力的一种阴离子概况活性剂。与MES相干的重点专利申请罗列以下:①湖南丽臣实业有限责任公司申请的CN200810030842.6公然了一种洗衣机用液体洗衣液,其特点在在含有以下成份:(a)一种或多种异构醇醚,其碳链长度在8~18之间,质量分数为5%~50%;(b)烷基多糖苷,其碳链长度在8~18之间,质量分数为2%~30%;(c)脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐,其碳链长度在8~18之间,质量分数为5%~35%;(d)烯基磺酸盐,其碳链长度在8~18之间,质量分数为5%~30%;(e)脂肪酸甲酯磺酸盐,其碳链长度在8~18之间,其质量分数为2%~25%;(f)去离子水,余量。该发现的洗衣液合用在工业或公共举措措施用地道式洗衣机,且不含氮、磷等水体富营养化成份,也不含壬基酚等国际限用的情况荷尔蒙物资,轻易生物降解,对情况友爱。②中国日用化学工业研究院申请的CN201210040258.5公然了一种含脂肪酸甲酯磺酸钠的浓缩洗衣液,其特点在在液体洗涤剂由脂肪酸甲酯磺酸钠,不含脂肪酸甲酯磺酸钠的阴离子概况活性剂、非离子概况活性剂、两性概况活性剂、洗涤助洗剂、水溶助长剂、抗再沉积剂、酶、荧光增白剂、喷鼻精、色素和水构成,各组分质量分数为:脂肪酸甲酯磺酸钠10%~30%,不含脂肪酸甲酯磺酸钠的阴离子概况活性剂5%~20%,非离子概况活性剂10%~20%,两性概况活性剂0.1%~2%,洗涤助洗剂1%~5%,水溶助长剂5%~15%,抗再沉积剂0.1%~0.5%,酶0~0.6%,荧光增白剂0~0.1%,喷鼻精0.01%~0.2%,色素0.01%~0.1%,余量为水;终究产物的pH节制在5~9。该发现具有出产本钱低,脂肪酸甲酯磺酸钠含量高,室温下洗涤结果好,情况友爱等长处。③西安开米股分有限公司申请的CN200910023672.3公然了一种五倍超浓缩衣用液体洗涤剂,其特点在在包罗以下重量份的原料:脂肪醇聚氧乙烯醚30~50、脂肪酸甲酯磺酸钠10~25、溶剂5~25、酶制剂0.1~2.0、增溶剂2~10、凯松防腐剂0.1、三乙醇胺1.0~5.0、柠檬酸和喷鼻精少量、和水1~17。其为中性配方,不伤皮肤,不毁伤织物;去污力强,可以去除多种污渍;无磷、无烷基苯磺酸钠,庇护情况和人体健康;可用在低温洗涤,且具有良好的抗硬水机能,易洗、易漂、节能省水。④天津博克尼科技成长有限公司申请的CN201210355473.4公然了一种低泡沫型液体洗衣剂,其特点在在是由阴离子概况活性剂脂肪酸甲酯磺酸钠(MES)、非离子概况活性剂椰油醇酰胺聚氧乙烯(20)醚、非离子概况活性剂多元醇聚醚(Mr-2000)、两性离子概况活性剂十二烷基磺酸甜菜碱、防腐络合剂柠檬酸钠、纯清水和喷鼻精构成。该发现的目标是供给一种低泡沫液体洗衣剂,与以往通俗型洗衣液比拟,洁净力强、低泡、节流水资本、很是适合洗衣机专用。该发现对织物有很好的柔嫩性和抗静电结果、对人体皮肤无刺激性、低毒,洗后织物没有洗涤剂陈迹,并且外不雅无色透明,是低黏稠性液体,pH7~8、有兴奋喷鼻气。(3)烷基糖苷(APG)烷基糖苷是由自然脂肪醇和葡萄糖在酸性催化剂感化下合成的,是无毒可生物降解的非离子概况活性剂,具有机能暖和、泡沫丰硕、易漂洗、低残留和肤感清新等特征,并能与其他阳离子、阴离子、两性离子和非离子概况活性剂复配,下降其他活性物的刺激性[4]。APG在产物平安性、暖和性和抗菌性方面具有优势,适应将来洗衣液的成长标的目的,将替换石油基概况活性剂而成为主流概况活性剂。在华专利申请中,联邦德国亨克尔两合资份公司初次触及APG概况活性剂,其在1990年8月申请了申请号为CN90106649.4,发现名称为“具有概况活性的烷基糖苷的粉状制剂”的专利申请,此中公然了一种含有5%~65%(质量分数)概况活性的烷基糖苷和35%~95%(质量分数)惰性无机载体的具有概况活性的粉状制剂,其制备方式是,用工业出产的烷基糖苷粗产物与水和一种无机粒状载体(如硅酸,白垩或氯化钠)夹杂并干燥,优选的粉状制剂含有20%~50%的烷基糖苷和50%~80%的惰性无机载体,将概况活性剂烷基糖苷酿成可以散装和活动的剂型,从而不存在储存和输送方面的问题。随后,国内轻工业部日用化学工业科学研究所在1992年4月申请了申请号为CN92102625. 0,发现名称为“C8-C18烷基糖苷概况活性剂的制备方式”的专利申请,公然了采取单糖或可水解为单糖的化合物、脂肪醇为原料,经酸催化脱水醚化、醇互换反映,可制得根基机能和功能均佳的概况活性剂烷基糖苷。该制备方式操作简洁、易在节制和工业化、没有三废排放、无情况污染。而在洗衣液中初次利用APG的中国申请,是国内申请人常锋在2006年5月申请的申请号为CN200610031707.4,发现名称为“一种可降解环保洗涤剂的配制方式”,公然了生物手艺,以微生物共生菌为发酵菌,对淀粉植物油脚进行厌氧发酵后再插手柠檬酸、APG、二氧化硅、碳酸钠制成的可降解生态洗衣液,不但洗涤结果好,并且排放物不污染水资本,净化保质水体生态情况。随后,湖南丽臣实业有限责任公司申请了申请号为CN200810030842.6,发现名称为“一种洗衣机用液体洗衣液”,公然了由异构醇醚、烷基多糖苷、自然脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烯基磺酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐复配而成,合用在工业或公共举措措施用地道式洗衣机要求,轻易生物降解,对情况友爱。至2011年今后,国内开启了APG在洗衣液中的普遍利用。与APG相干的重点专利申请罗列以下:①广州青能健日用品有限公司申请了申请号为CN201110403398.X的专利,其公然了生物环保多功能殊效洗衣液,含有以下质量份的组分:APG(烷基糖苷)30~50份、椰子油6501 15~20份、碱性卵白酶5~10份、无患子皂乳5~15份、苦参碱1~5份、自然皂粉5~10份、椰子油酰胺丙基氧化胺 5~10份、乙二胺四乙酸二钠 0.1~0.5份、助洗剂5~10份、防腐剂0.1~0.5份、喷鼻精0.5~1份、柠檬酸适当,调理pH值为6.5~7.5。该发现的洗衣液不含磷和苯、酚等对人体有害的有机物,平安绿色环保,不会造成污染情况,能同时去除多种固执污渍,利用后织物不退色、色彩艳丽、柔嫩,且能有用抗静电、防霉、防菌、防虫,合用在麻织品、羊毛、混纺、化纤、纯棉等各类物料的洗涤。且制备工艺简单,合适工业化出产,具有普遍的利用前景。②北京绿伞化学股分有限公司申请了申请号为CN201110453827.4的专利,其公然了一种纯植物型抗菌洁净剂,其特点在在:该洁净剂的原猜中含有中药植物制剂、烷基糖苷、椰油基两性概况活性剂、多元醇、酸度调理剂、食物喷鼻精、去离子水;该洁净剂的各个原料的质量比为:中药植物制剂0.1~5.0,烷基糖苷0.5~10.0,椰油基两性概况活性剂2.0~5.0,多元醇1.0~5.0,酸度调理剂0.01~0.,5食物喷鼻精0.05~0.2,去离子水74~95;该洁净剂的制备方式顺次包罗以下步调:A、依照上述质量配比取所述的去离子水中的70%~85%,插手化料釜中,然后别离依照上述配比插手所述的烷基糖苷、椰油基两性概况活性剂、中药植物制剂和多元醇至完全消融,获得夹杂液A;B、依照上述质量配比向所述的夹杂液A中插手所述的食物喷鼻精,再用所述的酸度调理剂调理pH至6.5~7.5,再插手残剩的所述的去离子水,获得所述的纯植物型抗菌洁净剂。该发现的原料采取纯植物制剂,利用机能暖和,刺激性低,效能高;利用平安,可用在家庭居室、织物、厨具、健身用品、婴幼儿玩具等概况的杀菌。并且该发现的原料系统具有协同感化,不变性好,水溶性好,易冲刷、低毒、无刺激,可利用在多种物体的概况。③北京绿伞化学股分有限公司申请了申请号为CN201310154002.1的专利,其公然了一种阴阳离子概况活性剂复合型的消毒洗衣液,其特点在在:所述的洗衣液的原猜中含有脂肪醇聚氧乙烯(9)醚羧酸钠5~15,脂肪醇聚氧乙烯醚1~5,烷基糖苷1~5,短支链型脂肪醇聚氧乙烯(8)醚1~3,聚六亚甲基双胍1~3,十二烷基二甲基苄基氯化胺0.5~1,双癸基二甲基氯化铵7~10,盐酸溶液0.01~0.1,喷鼻精0.2,去离子水53~80。该发现的原料采取阴阳离子复合,经由过程非凡渗入增进剂感化,能有用感化在病菌,提高杀菌力,并能不变地储存;产物的杀菌力到达卫生部2002年《消毒手艺规范》要求;将杀菌和洁净功能融为一体,洗衣杀菌同时完成。④日本花王股份有限公司申请了申请号为CN2012101119001.9的专利,其公然了一种液体洗净剂组合物,其含有质量分数5%~20%的(A)烷基糖苷、质量分数10%~30%的(B)羟基羧酸型螯合剂和质量分数1%~10 %的(C)聚羧酸型螯合剂,此中A/B(质量比)为0.2~1,B/C(质量比)为1~10。该液体洗净剂对污垢显示优良的洗净能力,保留不变性好。

3 概况活性剂在洗衣液中的成长趋向猜测纵不雅洗衣液的专利申请,可以发现,今朝的织物用洗涤剂正在由传统洗衣粉向洗衣液标的目的成长,而洗衣液又从单一功能向复合功能、从通俗型向浓缩、绿色环保型标的目的成长。此中,浓缩洗衣液具有节流包装材料、下降运输和出产本钱和削减仓储空间、对情况友爱、节能低耗等长处,因此,它将成为织物洗涤剂行业成长的首要趋向。今朝,在洗衣液正处在首要的成长趋向下,利用在洗衣液中的首要组分概况活性剂也显现出响应的成长态势,例如,概况活性剂的种类愈来愈趋在多样化;洗衣液配方中常常以多种概况活性剂复配为特点;绿色环保和自然可再生的概况活性剂成为首要斟酌对象;植物原料如茶皂素、无患子提取物等作为绿色环保概况活性剂也最先成为存眷点。此中,自然可再生资本衍生的概况活性剂凡是毒性较低,而且生物降解性好,对皮肤刺激性低,与传统石油基概况活性剂(如LAS)比拟,具有环保和平安的特征。是以,利用可再生资本衍生的绿色概况活性剂或环保型概况活性剂合适绿色化、可延续成长的要求,开辟和利用这些概况活性剂是洗涤剂行业急需斟酌和进行手艺研发的重点,同时将这些概况活性剂开辟和利用在浓缩型洗衣液中,这将是概况活性剂在洗衣液中将来一段时候成长的首要趋向。

参考文献[1] 刘云,编著洗涤剂-道理•原料•工艺•配方【M】.化学工业出书社,2015:3 .[2] 刘程 等编著,概况活性剂利用手册【M】. 第三版.化学化学工业出书社,2004:9 .[3] 雷秋芬, 等.中国衣用液体洗涤剂行业面对的机缘和挑战【J】.日用化学品科学,2008,31(1).[4] 周紫燕, 等.烷基糖苷专利申请进展和阐发【J】.日用化学品科学,2011,34(21).